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四、醛、酮的化学性质

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醛、酮的化学性质主要决定于羰基。由于构造上的共同特点,使这两类化合物具有许多相似的化学性质。但是醛与酮的构造并不完全相同,使它们在反应性能上也表现出一些差异。一般说来,醛比酮活泼,有些反应醛可以发生,而酮则不能。

(一)羰基的加成

同碳碳双键一样,羰基中的碳氧双键也是由一个σ键和一个π键所组成,所以醛、酮都易发生加成反应。但和烯烃的亲电加成不同,羰基的加成属于亲核加成。由于氧原子的电负性大于碳原子,使羰基发生极化,氧原子带有部分负电荷,碳原了带有部分正电荷。一般说来,带负电荷的氧比带正电荷的碳较为稳定。所以,当羰基化合物发生加成反应时,首先是试剂中带负电荷的部分加到羰基的碳原子上,形成氧带负电荷的中间体,然后试剂中带正荷部分加到带负虵荷的氧上。这种由亲核试剂(能提供电子对的试剂)进攻而引起蝗加成反应叫做亲核加成反应。这类加反应可用于下式表示:

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