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三、含一个手性碳原子的分子

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含一个手性碳原子的化合物有一对对映异构体。

(一)外消旋体

两个对映体的等物质的量混合物的比旋亮度为零。这种混合物叫做外消旋体。与各对映体相比较,外消旋体无旋旋光性外,其理化性质也不同,它的生理或药理作用与各对映体往往有明显的差异。

除了用特殊方法外,用通常化学合成的具手性碳原子的化合物,基本上是外消旋体。要想从外消旋体得到旋光纯的异构体,要采用特定的方法把左旋体与右旋体分开,这个过程叫做拆分。

(二)对映异构体的构型

1.

为了方便起见,对映异构体的构型通常采用费歇尔投影式来表示,即把手性碳原子所连的四个原子或原子团按规定的方法投影到纸上。这种方法包括:(1)手性碳原子写在纸平面上,或用一个“+”字形的交叉点代表这个手性碳,四端分别连四个不同的原子或原子团;(2)以垂直与手性碳相连的是伸向纸平面手后方的两个原子或原子团,以水平线与手性碳原相连的是伸向纸平面前方的两上原子或原子团;(3)通常把碳链放在垂直线上,并把命名时编号最小的碳原子放在上端。费歇尔投影式是以两维式来表示含手性碳原子的分子的三维结构。

2.相对构型与绝对构型

物质分子中各原子或原子团在空间的实际排布叫做这种分子的绝对构型。现在已能用X射线衍射等方法测定了许多化合物分子的绝对构型,但在1951年以前还没有解决这个问题。1906年,罗沙诺夫建议把(+)-及(-)-甘油醛作为其他旋光性异构体物质的构型的比较标准,并人为地规定,在费歇尔投影式中,手性碳上的OH排在横线右边的为右旋甘油醛(Ⅰ),作为D型,手性碳上的OH排在横线左边的为左旋甘油醛(Ⅱ),作为L型。D-及L-分别表示它们的构型。应注意,D及L仅表示其构型,与其旋光性(+)、(-)无关。当一个旋光性物质发生化学反应时,只要手性碳上的任何一个键都未断裂,则这个手性碳的构型就没有改变。这样,许多其他物质分子的构型都可以通过直接或间接的化学转变,与D型或L型甘油醛相联系,其条件是相当于甘油分子的手性碳上的每一个键,在转变过程中都不发生断裂。如果该物质与D型甘油醛相联系时,其分子的构型即为D型,如与L型甘油醛相关联时,它的分子构型则属于L型。用这种方法确定的构型是相对于标准物质——甘油醛而来的,所以叫做相对构型。

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